配位化合物には 周期表 の遷移金属が含まれており、その構造内に空および/または不完全な d 軌道があります。 1893 年、アルフレッド ヴェルナーは、現代のすべての配位化学の基礎となる理論を発表しました。ヴェルナーの研究の洞察力を理解するために、すべての化学結合の原因となる電子が発見され、物質の普遍的な構成要素として受け入れられたのは 1901 年であることを思い出してください。ヴェルナーの当時、化学結合の現代的な概念。ヴェルナーによって得られた結果は、彼自身や他の多くの科学者によって何度も繰り返され、確認されました。その瞬間から、この化学分野は研究と進化を止めることはありませんでした。これは、例えば、毎年、錯体化学に関連する数千件の著作を発行するさまざまな専門誌に反映されています 。 」
配位錯体または 配位番号 5 の五配位の錯体は 、 周期律表の d ブロックの四配位または六配位錯体ほど一般的ではありませんが、正方形をベースとしたピラミッドであり、三角両錐にも変化する幾何学形状です。 「最も一般的なジオメトリが Td である NC = 4 の場合とは異なり、ここでは「優先」はありません。これは、2 つの構造の安定化エネルギーの差が比較的小さいためです。 」
ただし、これらの理想的な形状が歪むことはよくあります。三角両錐の形状は、配位子間の反発を最小限に抑えるように機能しますが、多座配位子の立体的制約により、最初は四角錐構造が好まれる可能性があります。たとえば、四角錘型の五配位は生物学的に重要なポルフィリンなどの化合物で見られ、配位子に見られる環が正方形の平面構造を形成し、その平面の上に 5 番目の配位子が捕捉されています。
場合によっては、ドナー原子を含む多座配位子によって五配位が誘導され、残りのドナー原子とともに三角両錐のアキシアル部位に結合し、分子構造の赤道位置にまで到達することもあります。
しかし、形状が異なるにもかかわらず、五配位錯体のさまざまな形状のエネルギーは、ほとんどの場合、互いにほとんど異なりません。この側面では、ニッケル錯体、たとえば [Ni(CN) 5 ] 3- が 同じ結晶内に四角錐形と三角錐形の両方の立体構造で存在できるため、それが際立っています。すでに溶液中にある単座配位子を含む三角両錐錯体は、ほとんどの場合非常に不安定であるため、ある瞬間にアキシャルである配位子は、次の瞬間にはエクアトリアルになります。
参考文献:
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http://www2.ufpa.br/quimdist/disciplinas/quimica_inorganica_teorica/capitulo
バルボーザ、アドソン・ロウレンソ。化学辞典、AB Editora、ゴイアニア/GO – 2000。
サルデッラ、アントニオ。マテウス、エデガー。化学コース: 一般化学、アティカ編、サンパウロ/SP – 1995 年。
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